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五氯化鈮結構

固態的五氯化鈮為二聚體，含有兩個氯橋連的結構，見下圖

五氯化鈮分子結構

五氯化鈮分子結構模型

每個鈮原子都為六配位變形八面體構型，兩個橋鍵長為256pm，平鍵鍵長225pm，直鍵鍵長229.2pm。直鍵向內變形，與兩個氯橋組成的平面形成的角度為83.7°，氯橋的Nb-Cl-Nb鍵角為101.3°。Nb-Nb距離較長，為398.8pm，不足以產生金屬-金屬相互作用。

相似的五溴化鈮、五氯化鉭、五溴化鉭等也都采取這種結構。氣態時的五氯化鈮是單分子的。

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